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中國節(jié)能網(wǎng)

平板太陽能不同類型導(dǎo)熱介質(zhì)對比分析

   2014-07-24 中國節(jié)能網(wǎng)9060
核心提示:  因此,在市場上采購了汽車防凍液加注到系統(tǒng)中去,或者找到某些汽車防凍液廠家讓其根據(jù)汽車防凍液的配方提供導(dǎo)熱介質(zhì),更有甚者在化工市場

 

  因此,在市場上采購了汽車防凍液加注到系統(tǒng)中去,或者找到某些汽車防凍液廠家讓其根據(jù)汽車防凍液的配方提供導(dǎo)熱介質(zhì),更有甚者在化工市場采購乙二醇加 水稀釋(并不添加任何助劑)后直接作為導(dǎo)熱介質(zhì),這些做法存在諸多不足或隱患。本文將從多種視角分析不同類型的導(dǎo)熱介質(zhì)對平板太陽能熱水器系統(tǒng)的影響,以期給大家提供有益參考。

  1.抗凍劑對比

  抗凍劑的選擇直接決定了導(dǎo)熱介質(zhì)的檔次和質(zhì)量,目前,在市場上采購到的導(dǎo)熱介質(zhì)大部分為諸多類型的(-25℃)汽車防凍液,在這些防凍液中符合行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的原料主要為乙二醇,但防凍液中一旦含有甲醇有以下隱患:1.甲醇的存在增大了防凍液的腐蝕性;2.防凍液的沸點只有80~90℃,根本不適于太陽能系統(tǒng)使用;3.若傳熱系統(tǒng)為密閉模式,甲醇揮發(fā)后,夾套或者銅管內(nèi)的壓力在高溫下迅速增大,容易使水箱或者銅管變形直至損壞泄漏;4.在系統(tǒng)非密封的情況下,甲醇易揮發(fā),加注到太陽能系統(tǒng)后,隨著甲醇的揮發(fā),導(dǎo)熱介質(zhì)的冰點也隨之升高,整個系統(tǒng)凍裂的風(fēng)險性非常大。

  太陽能導(dǎo)熱介質(zhì)應(yīng)該是無毒或者微毒,常用的原料應(yīng)該是丙二醇或者乙二醇,乙二醇的毒性大于丙二醇,丙二醇屬于安全無毒原料 (LD50>20000mg/kg),從長遠(yuǎn)來講,丙二醇型導(dǎo)熱介質(zhì)是無毒環(huán)保的產(chǎn)品,符合今后的發(fā)展方向,但是現(xiàn)在丙二醇市場價格較高,影響了產(chǎn)品的推 廣。乙二醇型導(dǎo)熱介質(zhì)在不添加劇毒的亞硝酸鈉和鉻酸鹽的前提下,屬于微毒產(chǎn)品,由于價位適中,產(chǎn)品有一定的市場占有率。

  2.冰點對比

  如將汽車防凍液作為太陽能導(dǎo)熱介質(zhì),目前在市場上能夠采購到的產(chǎn)品規(guī)格基本為-25℃和-35℃兩種。我們在長期實踐的基礎(chǔ)上,提出如下觀點:作為太 陽能導(dǎo)熱介質(zhì)不同于汽車防凍液,汽車是可移動物體,其活動范圍大,具有不確定性,所以要求汽車中加注的防凍液冰點適用區(qū)域必須遼闊,留出的冰點冗余要大; 但是分體式太陽能固定好后是不可移動的,冰點冗余要根據(jù)太陽能熱水器使用的地區(qū)而確定,因此有必要對導(dǎo)熱介質(zhì)的使用區(qū)域和冰點進(jìn)行細(xì)分;

  1.珠三角地區(qū)使用冰點為-10℃的導(dǎo)熱介質(zhì);

  2.長江以南區(qū)域使用冰點為-15℃的導(dǎo)熱介質(zhì);

  3.黃河以南區(qū)域使用冰點為-20℃的導(dǎo)熱介質(zhì);

  4.北京以北黃河以南區(qū)域使用冰點為-25℃的導(dǎo)熱介質(zhì);

  5.東三省根據(jù)不同地區(qū)特點使用更低冰點的導(dǎo)熱介質(zhì)。

  如此劃分的原因是:1.冰點越低,導(dǎo)熱介質(zhì)中水的含量越低;反之,水的含量越高。眾所周知,水的含量越高,導(dǎo)熱介質(zhì)的換熱效率越高,因此使用高冰點的 導(dǎo)熱介質(zhì),太陽能系統(tǒng)的熱效率更高,在市場競爭慘烈的今天,可以使產(chǎn)品在換熱效果方面處于領(lǐng)先地位;2.同種品質(zhì)的導(dǎo)熱介質(zhì),冰點越高,其乙二醇或者丙二 醇的含量越低,采購成本降低,這是所有太陽能生產(chǎn)廠家都希望看到和得到的皆大歡喜之結(jié)果。

  3.材質(zhì)對比

  我們知道,汽車發(fā)動機(jī)和冷卻系統(tǒng)等部件材質(zhì)為壓鑄鋁合金、鑄鐵、鋼、黃銅、紫銅、焊錫等,其中鑄鋁合金是系統(tǒng)中的大部分零件的材質(zhì),也是最易受腐蝕和 損壞的環(huán)節(jié),因此,汽車防凍液的緩蝕和pH值設(shè)計主要針對鑄鋁。而分體式太陽能系統(tǒng)中金屬材質(zhì)為碳鋼、黃銅、紫銅和不銹鋼,因此,太陽能專用導(dǎo)熱介質(zhì)的緩 蝕和pH值設(shè)計應(yīng)針對其系統(tǒng)本身使用的金屬材質(zhì)進(jìn)行專業(yè)預(yù)防,而不能以汽車發(fā)動機(jī)和冷卻系統(tǒng)的金屬材質(zhì)為標(biāo)準(zhǔn)和依據(jù)。

  鑒于以上情況,可能大家以為汽車防凍液或者基于汽車防凍液配方所做的太陽能導(dǎo)熱介質(zhì)對金屬材質(zhì)的緩蝕要比太陽能專用導(dǎo)熱介質(zhì)更加全面,但事實并非如此:

  一是汽車?yán)鋮s系統(tǒng)和太陽能換熱系統(tǒng)所用金屬材料不同,對防凍液的緩蝕和pH值(具體差異見隨后內(nèi)容)的要求也不同,選用合適的專用產(chǎn)品才是王道;

  二是在防凍液中添加各種助劑的總量是有限的,在太陽能專用導(dǎo)熱介質(zhì)中添加各種專用助劑就應(yīng)該僅限于系統(tǒng)中的金屬材質(zhì),而不能加入與系統(tǒng)金屬無關(guān)的助 劑,這樣有利于增大專用助劑的添加量,也就是說集中優(yōu)勢力量解決關(guān)鍵問題,使導(dǎo)熱介質(zhì)的緩蝕效率和使用時限得到更大的提高。

  4.緩蝕助劑對比

  緩蝕助劑是導(dǎo)熱介質(zhì)的重要組分,對產(chǎn)品的緩蝕性能起著決定性作用。據(jù)前述內(nèi)容,汽車防凍液或基于汽車防凍液配方所做的太陽能導(dǎo)熱介質(zhì),其緩蝕助劑選擇 上主要針對鑄鋁和黑色金屬,根據(jù)NB/SH/T0521-2010《乙二醇型和丙二醇型發(fā)動機(jī)冷卻液》的要求可知,配方中添加的緩蝕助劑主要是偏硅酸鈉和 亞硝酸鈉,這兩種是最便宜和最容易得到無機(jī)緩蝕劑,偏硅酸鈉雖然是有效的鋁緩蝕劑,但受熱很容易形成絮狀膠體并且沉淀下來,造成如下后果:1.防凍液中的 緩蝕助劑已形成沉淀析出無法起到緩蝕作用;2.太陽能系統(tǒng)因為污垢附著在夾套或者管道內(nèi)降低了導(dǎo)熱介質(zhì)的流速,降低換熱效率,并增加了銹蝕風(fēng)險。

  亞硝酸鈉是有效的黑色金屬緩蝕劑,劇毒,在汽車防凍液中應(yīng)用沒有太多限制,但是作為民用的太陽能產(chǎn)品,應(yīng)該限制其使用。目前,很多太陽能廠家就是用汽 車防凍液作為導(dǎo)熱介質(zhì)加注到系統(tǒng)中,結(jié)果就是緩蝕助劑不對路,出現(xiàn)了前述現(xiàn)象,非但起不到緩蝕效果,反而加劇了腐蝕,損壞了太陽能換熱系統(tǒng)。對比圖如下:

  左圖:劣質(zhì)防凍液加熱后出現(xiàn)絮狀膠體懸浮物(偏硅酸鈉膠體)  右圖:我司產(chǎn)品無論低溫還是高溫溶液始終澄清透明

  太陽能專用導(dǎo)熱介質(zhì)應(yīng)該有針對性的對系統(tǒng)中的金屬材質(zhì)進(jìn)行專業(yè)緩蝕,配方中必須添加如下助劑:紫銅專用緩蝕劑、黃銅專用緩蝕劑、碳鋼專用緩蝕劑和不銹 鋼專用緩蝕劑,這些助劑必須做到如下幾點:1.助劑毒性低毒或者無毒;2.助劑與溶液有良好的相溶性,無論在低溫、常溫或者高溫下,都不得析出;3.助劑 具有高效緩蝕性能,并且具有長久的緩蝕效果;4.盡量避免使用穩(wěn)定性差的無機(jī)緩蝕助劑。另外針對目前有個別太陽能廠家選用鋁壓鑄集熱板的情況,配方中應(yīng)該 添加高效的國外進(jìn)口有機(jī)鋁專用緩蝕劑,但不能添加穩(wěn)定性差的偏硅酸鈉,以便起到良好的緩蝕效果。

  5.毒性對比

  在討論導(dǎo)熱介質(zhì)的毒性之前,讓我們先了解一下毒性衡量標(biāo)準(zhǔn)以及分級。通常物質(zhì)的毒性通過急性毒性來測定,以大鼠經(jīng)口LD50值為指標(biāo)判定毒性大小,大 鼠經(jīng)口LD50值是指把不同劑量的被試驗物質(zhì)經(jīng)口注入大鼠體內(nèi),在14天內(nèi)足以使占全體數(shù)量50%的個體在試驗條件下致死的劑量稱為LD50(致死量 50%),一般用每kg體重所使用的毒物mg數(shù)表示(即mg/kg)。根據(jù)我國《工業(yè)化學(xué)品毒性鑒定規(guī)范及實驗方法》并參考美國科學(xué)院對毒性物質(zhì)的劃分, 可將毒性分級如表1。

  太陽能專用導(dǎo)熱介質(zhì)不同于汽車防凍液,與老百姓的日常生活密切相關(guān),一旦發(fā)生泄露,就易發(fā)生生命危險,因此要求產(chǎn)品必須無毒或微毒。最常用的防凍劑是 乙二醇和丙二醇,乙二醇的毒性是微毒(大鼠經(jīng)口LD50為5900~3400mg/kg),丙二醇的毒性是無毒(大鼠經(jīng)口LD50為20000mg /kg),不添加有毒的助劑前提下,兩者與水混合制備成導(dǎo)熱介質(zhì)后在均能達(dá)到微毒或無毒的要求。

  但是,用汽車防凍液直接作為太陽能導(dǎo)熱介質(zhì)或者基于汽車防凍液配方所做的太陽能導(dǎo)熱介質(zhì),根據(jù)NB/SH/T0521-2010《乙二醇型和丙二醇型 發(fā)動機(jī)冷卻液》的要求,配方中加入了大量的劇毒物質(zhì)亞硝酸鈉,有的還加入另一種劇毒物質(zhì)重鉻酸鹽,最終產(chǎn)品的LD50(大鼠經(jīng)口)在 10~15mg/kg,屬于高毒物質(zhì),用在太陽能換熱系統(tǒng)中存在很大的安全風(fēng)險,是不應(yīng)該使用的。而丙三醇的毒性是無毒,LD50(大鼠經(jīng)口)為 26000mg/kg,其水溶液也是安全無毒的。

  6.密度差異

  導(dǎo)熱介質(zhì)或者防凍液的密度雖然不能直接反映產(chǎn)品的各種性能,但是通過密度我們可以基本判斷出產(chǎn)品的類型及組分,通過表2可了解到常用的抗凍劑的原始密度。

  根據(jù)2009版《美國供暖制冷與空調(diào)工程師學(xué)會手冊》提供的技術(shù)參數(shù)并結(jié)合我們的實踐數(shù)據(jù),我們總結(jié)出不同類型的導(dǎo)熱介質(zhì)在冰點-10~-45℃范圍內(nèi)密度區(qū)間,請參考表3。

  注:具體冰點下某一類型導(dǎo)熱介質(zhì)密度的詳細(xì)數(shù)據(jù)可向濟(jì)南鼎隆化工科技有限公司的技術(shù)人員咨詢。

  根據(jù)表2和表3數(shù)據(jù),我們應(yīng)發(fā)現(xiàn)密度<1.00g/cm3(20℃)的防凍液或?qū)峤橘|(zhì),屬于假冒偽劣產(chǎn)品,基本上為甲醇溶液,其作為汽車防凍液不符合NB/SH/T0521-2010的要求,作為太陽能導(dǎo)熱介質(zhì)更是不可能和不可接受的。

  左圖:冰點為-25℃的劣質(zhì)防凍液的密度僅有0.957g/cm3(25℃)  右圖:冰點為-25℃的太陽能專用導(dǎo)熱介質(zhì)的密度為1.085g/cm3(25℃)

  7.pH值對比

  pH值是表示水溶液酸性或堿性程度的數(shù)值,在常溫(25℃)下:1.中性水溶液,pH=7;2.酸性水溶液,pH<7,pH值越小,表示酸性越強(qiáng);3.堿性水溶液,pH>7,pH值越大,表示堿性越強(qiáng)。

  從基本的化學(xué)常識我們知道,鋁是兩性金屬,既容易與酸發(fā)生反應(yīng),又容易與堿發(fā)生反應(yīng),在中性環(huán)境中較穩(wěn)定;金屬紫銅、黃銅、碳鋼和不銹鋼易在酸性環(huán)境中發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致銹蝕,而在中性或弱堿性環(huán)境中穩(wěn)定不易發(fā)生反應(yīng)。

  因此,在僅添加無機(jī)鋁緩蝕劑偏硅酸鈉的汽車防凍液,其pH值僅能做到7.0~7.5,以保證不對汽車?yán)鋮s系統(tǒng)發(fā)生銹蝕,雖然說短期內(nèi)不會發(fā)生腐蝕,但 是經(jīng)過長期高溫運(yùn)行,溶液很容易發(fā)生酸化,pH值轉(zhuǎn)變?yōu)樗嵝裕黾恿税l(fā)生銹蝕的風(fēng)險,這是建議廣大車主使用1~2年后就要更換汽車防凍液的主要原因。

  針對太陽能換熱系統(tǒng)的特點,導(dǎo)熱介質(zhì)的pH值在8~11為宜;對于使用鋁壓鑄集熱板的平板式太陽能,建議導(dǎo)熱介質(zhì)配方中添加高效的有機(jī)鋁緩蝕劑,這樣也可以做到在堿性環(huán)境中整個換熱系統(tǒng)不易被銹蝕。

  8.沸點對比

  導(dǎo)熱介質(zhì)沸點的高低直接反映了整個換熱系統(tǒng)的耐高溫性能,這是保障整個系統(tǒng)安全運(yùn)轉(zhuǎn)的關(guān)鍵指標(biāo)。在此我們有必要對導(dǎo)熱介質(zhì)的沸點進(jìn)行一下剖析,決定產(chǎn)品沸點高低的是抗凍劑的沸點和助劑的添加情況,常用抗凍劑的沸點請參閱表4。

  根據(jù)2009版《美國供暖制冷與空調(diào)工程師學(xué)會手冊》提供的技術(shù)參數(shù)并結(jié)合實踐數(shù)據(jù),我們總結(jié)出不同類型的導(dǎo)熱介質(zhì)在冰點-10~-45℃范圍內(nèi)沸點區(qū)間,請參考表5。

  注:具體冰點下某一類型導(dǎo)熱介質(zhì)沸點的詳細(xì)數(shù)據(jù)可向濟(jì)南鼎隆化工科技有限公司的技術(shù)人員咨詢。

  根據(jù)表4和表5數(shù)據(jù),我們應(yīng)該能斷定出凡是沸點<100℃的防凍液或?qū)峤橘|(zhì),屬于假冒偽劣產(chǎn)品,基本上為甲醇溶液或為甲醇水溶液與甘油水溶液的混合 物(因乙醇的價位較高,接近于乙二醇的價格,可以排除乙醇溶液),既不符合NB/SH/T0521-2010的要求,也不能用作太陽能導(dǎo)熱介質(zhì),此種類型 的導(dǎo)熱介質(zhì)危害如前文所述。乙二醇、丙二醇、丙三醇的水溶液作為導(dǎo)熱介質(zhì)時,沸點均在100℃以上。對比圖如下:

  左圖:冰點為-25℃的劣質(zhì)防凍液的沸點僅有82℃ 右圖:冰點為-25℃的太陽能專用導(dǎo)熱介質(zhì)的沸點達(dá)到108℃

  9.緩沖及長效性能對比

  導(dǎo)熱介質(zhì)緩沖性能的高低決定其是否具備長效性,緩沖性能的高低體現(xiàn)在pH值和儲備堿度兩個方面,pH值和儲備堿度數(shù)值越大,水溶液的緩沖性能越高,反 之,水溶液的緩沖性能越低。調(diào)節(jié)導(dǎo)熱介質(zhì)的pH值和儲備堿度,并不是簡單的在溶液中加入火堿或者純堿,這兩種物質(zhì)加入后,雖然能改善溶液的緩沖性能,但卻 增加了腐蝕風(fēng)險性。因此,在體系中必須加入既能提高溶液pH值和儲備堿度又能起到緩蝕效果的高效緩沖助劑。

  汽車防凍液或者基于汽車防凍液配方的導(dǎo)熱介質(zhì),其pH值在7左右,基本上沒有添加緩沖助劑,容易在高溫下運(yùn)行一段時間后呈酸性狀態(tài),有發(fā)生銹蝕的風(fēng) 險。所以,在較短的一到兩年使用期限達(dá)到后就必須進(jìn)行更換。相比較于汽車?yán)鋮s系統(tǒng)更換防凍液,平板式太陽能換熱系統(tǒng)要是一兩年就更換導(dǎo)熱介質(zhì),既需要專用 工具又要提供繁雜的售后上門服務(wù),顯然是不合適而且難度比較大的,因此,太陽能專用導(dǎo)熱介質(zhì)需要具備長效性能。在太陽能專用導(dǎo)熱介質(zhì)的配方中,我們添加了 高效緩沖助劑,能保證溶液長時間處于適宜的pH值和儲備堿度,防止導(dǎo)熱介質(zhì)發(fā)生酸化,其長效性能是完全可以做到的。

  綜上所述,太陽能專用導(dǎo)熱介質(zhì)并不是簡單的防凍液,防凍只是最基本的一個性能要求,其他多方面性能也不可忽視的,因為每一個環(huán)節(jié)的性能對太陽能換熱系統(tǒng)的影響都是至關(guān)重要的。(山東小鴨新能源科技有限公司/王剛、濟(jì)南鼎隆化工科技有限公司/田勝軍)

 
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