化學(xué)需氧量是表征水體中還原性物質(zhì)的綜合指標(biāo)，也是研究水質(zhì)時(shí)必不可少的一項(xiàng)測(cè)定參數(shù)。我國頒布的環(huán)境水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(2004年中)，規(guī)定了以酸性重鉻酸鉀法測(cè)得的值稱化學(xué)需氧量(下面簡稱標(biāo)準(zhǔn)回流法)。然而，該方法測(cè)試過程需回流2小時(shí)，實(shí)驗(yàn)裝置占用空間大，成本高，不適于批量樣品的測(cè)定。近年來，有關(guān)快速法測(cè)定工業(yè)廢水中COD的研究報(bào)道在實(shí)驗(yàn)原理、操作條件、方法的精確度等方面進(jìn)行了許多探討，使方法日趨完善。

化學(xué)需氧量(COD)，是在一定的條件下，采用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)，所消耗的氧化劑的量，以氧的毫克每升表示。它是衡量水體中受有機(jī)物質(zhì)污染程度的相對(duì)指標(biāo)之一。化學(xué)需氧量越大，說明水體受有機(jī)物的污染越嚴(yán)重?；瘜W(xué)需氧量是我國節(jié)能減排的重要控制指標(biāo)之一，也是我國排污總量控制指標(biāo)之一。因此，化學(xué)需氧量測(cè)定的準(zhǔn)確性至關(guān)重要。

目前，測(cè)定化學(xué)需氧量常用的方法有：重鉻酸鉀法、庫侖滴定法、快速密閉消解滴定法或光度法及氯氣校正法等。對(duì)于特殊含高氯廢水采用氯氣校正法。我們通常采用重鉻酸鉀法(也稱標(biāo)準(zhǔn)回流法)和快速法。下面將這兩種方法加以比較，根據(jù)工作任務(wù)需要選擇適宜的方法進(jìn)行分析。

1、兩種方法測(cè)定結(jié)果的比較

大量統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)表明，CODcr快速測(cè)定法與標(biāo)準(zhǔn)回流法比較，其分析結(jié)果無顯著性差異，在準(zhǔn)確度、精密度方面與標(biāo)準(zhǔn)回流法具有可比性(見表1)。目前，已在環(huán)境監(jiān)測(cè)的實(shí)際工作中得到了進(jìn)一步的推廣使用。

*相對(duì)誤差是快速法的均值相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)回流法的值而得。

2、兩種方法的適用性比較

通常我們根據(jù)兩種方法的優(yōu)缺點(diǎn)及樣品特性來選擇適宜的測(cè)定方法。兩種方法比較見表2

顯而易見，快速法適合于排放廢水的測(cè)試，試劑用量少、成本低，操作簡便，可進(jìn)行大批量的水樣測(cè)定，有很強(qiáng)的實(shí)用性。尤其適用于判別五日生化需氧量的稀釋倍數(shù)而測(cè)定的化學(xué)需氧量，快速法具有很重要的意義。它在時(shí)間上比標(biāo)準(zhǔn)回流法具有明顯的優(yōu)勢(shì)，適合我國排污總量控制監(jiān)測(cè)的要求，且符合現(xiàn)代水質(zhì)分析快速、準(zhǔn)確的發(fā)展趨勢(shì)。

3、快速測(cè)定法的誤差分析

許多實(shí)驗(yàn)室分析者常常會(huì)遇到這樣的問題，有的樣品分別用兩種方法測(cè)定，測(cè)定結(jié)果有可比性，但有的樣品測(cè)定結(jié)果沒有可比性。為什么呢?快速法的一個(gè)顯著特點(diǎn)就是“快”。CODcr快速測(cè)定法由于取樣量及試劑量一般都遠(yuǎn)小于標(biāo)準(zhǔn)回流法，所以水樣的均化程度、測(cè)試中被攝取部分的代表性將在很大程度上影響其測(cè)定誤差的大小。

因?yàn)槲覀冎溃铀?、生活污水、工業(yè)廢水以及生化處理后的二沉池出水大多含有活性或惰性有機(jī)顆粒物，某些水樣還含有較多大顆粒懸浮物，而這些有機(jī)顆粒通常具有較高的COD值，是水樣的重要污染物。因此，測(cè)定CODcr以評(píng)價(jià)水體污染程度時(shí)不應(yīng)過濾去除這類較大顆粒狀懸浮物。

另一方面，如果水樣僅靠手搖混勻方式而未采取理想的均化預(yù)處理措施，直接用5mL移液管吸取水樣，往往會(huì)因?yàn)橐埔汗芪旒狻⒄脑?，而不能均勻地吸入顆粒物或更嚴(yán)重的是出現(xiàn)懸浮物堵塞移液管吸嘴的情況，這樣都將嚴(yán)重影響CODcr測(cè)定的準(zhǔn)確度和精密度。并且測(cè)試中取樣量愈少，造成的隨機(jī)誤差就愈大。所以，沒有十分理想的水樣均化預(yù)處理，CODcr快速測(cè)定法對(duì)上述水樣是沒有實(shí)際意義的。表3數(shù)據(jù)是一組對(duì)比實(shí)驗(yàn)的結(jié)果。

*相對(duì)誤差是快速法的均值相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)回流法的值而得。

從表3可以看出，樣品均化程度較差的水樣快速測(cè)定法的結(jié)果可靠性較差，相對(duì)誤差最高可達(dá)81%,而且COD值越低，偏差越大;樣品均化程度較好的水樣快速測(cè)定法的結(jié)果可靠性較好，相對(duì)誤差較小，符合精密度控制要求。

同時(shí)，經(jīng)查閱相關(guān)文獻(xiàn)，也可以得出相似結(jié)論。如表4

表4數(shù)據(jù)是一組對(duì)比實(shí)驗(yàn)的結(jié)果，可以看出：樣品經(jīng)水浴超聲器均化作用前后，COD快速測(cè)定法的分析值相差懸殊;水樣經(jīng)均化、混勻處理后，快速測(cè)定法的分析值與標(biāo)準(zhǔn)回流法分析值一致。表明水樣只有經(jīng)充分均勻混合后其COD快速測(cè)定法的分析值才能真實(shí)反映該樣品的COD值。

綜上所述，若能對(duì)水樣采取均勻化預(yù)處理措施，CODcr快速測(cè)定法與標(biāo)準(zhǔn)回流法比較，其分析結(jié)果無顯著性差異，在準(zhǔn)確度、精密度方面與標(biāo)準(zhǔn)回流法具有可比性?？焖贉y(cè)定法的應(yīng)用就會(huì)更加廣泛，其簡便、快捷、準(zhǔn)確、節(jié)省水、電、試劑等優(yōu)勢(shì)就更加突現(xiàn)，適合我國排污總量控制監(jiān)測(cè)的要求，且符合現(xiàn)代水質(zhì)分析快速、準(zhǔn)確的發(fā)展趨勢(shì)，同時(shí)也是監(jiān)測(cè)技術(shù)領(lǐng)域的一項(xiàng)新突破。