隨著對(duì)空氣污染有害影響的了解,在國(guó)家和國(guó)際層面上改善空氣質(zhì)量變得越來越重要了。根據(jù)歐盟2008/50/EG指令的規(guī)定:歐盟成員國(guó)有責(zé)任和義務(wù)對(duì)飄塵(PM10)中的砷、鎘、鎳、鉛進(jìn)行監(jiān)控。研究表明:顆粒物污染對(duì)健康有直接的影響。在過去幾年里已經(jīng)確定的、與顆粒物污染有關(guān)的疾病有:呼吸系統(tǒng)疾病、心腦血管疾病、肺癌、過敏反應(yīng)等。對(duì)健康的損害程度不僅僅取決于飄塵顆粒的大小,而且也取決于顆粒物的毒性(例如:砷、汞、鉛)。
飄塵一方面可以在自然過程中形成(例如:火山爆發(fā)、沙塵暴和水沫),但也可以是其它人為原因造成的(例如,工業(yè)和交通中礦物燃料的使用)。飄塵指的是總懸浮顆粒物中空氣動(dòng)力學(xué)直徑小于或等于10?µm的可吸入顆粒物(PM10)。鼻腔中的鼻毛和呼吸道中的粘膜只能部分的截取空氣中的顆粒物,而可吸入的顆粒物是問題的核心。根據(jù)顆粒物的大小,飄塵可通過肺泡進(jìn)入血液循環(huán)系統(tǒng),從而分布到人體各部分。其中危害最大的是細(xì)顆粒物、又稱為可入肺顆粒物(PM2.5)以及超微粒子。

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圖1.由于礦物燃料的燃燒、工業(yè)和交通會(huì)在大氣中產(chǎn)生可吸入顆粒物。
可入肺顆粒物的影響
研究表明:顆粒物污染對(duì)健康有直接的影響。在過去幾年里已經(jīng)確定的、與顆粒物污染有關(guān)的疾病有:呼吸系統(tǒng)疾病、心腦血管疾病、肺癌、過敏反應(yīng)等。粉塵顆粒通過鼻腔、口腔進(jìn)入人體。由于粘膜和鼻毛有限的過濾作用,飄塵PM10可吸入顆粒物能夠到達(dá)肺泡。此時(shí),對(duì)健康的損害程度不僅僅取決于飄塵顆粒的大小,而且也取決于顆粒物的毒性(例如:砷、汞、鉛)。

圖2.SpeedwaveEntry,日常工作中高效的消解分析設(shè)備。
符合標(biāo)準(zhǔn)的監(jiān)控
在空氣質(zhì)量的評(píng)估中,按照DINEN14902標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定和要求對(duì)室外空氣PM10中的鉛、鎘、砷和鎳的含量進(jìn)行檢測(cè)。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:過濾材料要在220℃的溫度下,接受25?min硝酸和過氧化氫的微波消解,然后進(jìn)行光譜測(cè)定。為了能夠同時(shí)有多個(gè)過濾器捕捉空氣中的可吸入顆粒物,需要將酸混合物做適當(dāng)?shù)恼{(diào)整,除了HNO3:H2O2體積比進(jìn)行8:2混合外,還要再加入10?ml的水。這就確保了所有的過濾材料能夠浸泡到液體中、把檢出率降低的風(fēng)險(xiǎn)減小到最低程度。正確的檢測(cè)方法是微波加熱消解后按照歐洲參考標(biāo)準(zhǔn)ERMCZ-120(飄塵PM10)確定檢出率(n=3)和ICP-MS電感耦合等離子體質(zhì)譜分析。

表1.利用REMCZ-120檢測(cè)到的濃度數(shù)據(jù)
常規(guī)樣品的消解
空氣樣本的消解是利用Berghof公司最新研發(fā)成功的微波消解系統(tǒng)SpeedwaveEntry來完成的。由于SpeedwaveEntry微波消解系統(tǒng)重量很輕、結(jié)構(gòu)非常緊湊,而且占用空間體積很小,因此,非常適合在日常實(shí)驗(yàn)、研究和培訓(xùn)等需要高性價(jià)比儀器設(shè)備的場(chǎng)合中來使用。和所有Berghof公司消解系統(tǒng)一樣,這種微波消解設(shè)備的使用操作非常簡(jiǎn)單。除了性能可靠的TFM-PTFE材料消解罐之外,快速啟動(dòng)也提供了非常好的操作使用舒適性。在多種選擇的預(yù)裝應(yīng)用軟件幫助下,只需按兩次按鈕就能完成消解程序的選擇和確認(rèn)了。為了保證檢測(cè)的可靠性,這一系統(tǒng)采用了申請(qǐng)專利保護(hù)的SpeedwaveDIRC溫度計(jì),從而徹底省略了對(duì)照參考的消解罐。利用單獨(dú)的吸取器使得冷卻速率提高了20%,從而直接提高了實(shí)驗(yàn)效率。

圖3.簡(jiǎn)簡(jiǎn)單單的處理被測(cè)樣本
過濾樣本的夾持系統(tǒng)
為了能夠同時(shí)處理多個(gè)樣本就需要有一套夾持、支架系統(tǒng):根據(jù)消解罐的類型至少能夠放置五個(gè)裝有折疊的或者切碎的空氣濾紙的消解罐。支架、夾持工具使用的材料是TFM-PTFE;因此是耐化學(xué)品腐蝕影響的。由于這種材料的孔隙度很小,因此大大的減少了交叉污染的風(fēng)險(xiǎn)、減少了記憶效應(yīng)。也保證了過濾樣本均勻的、完全的浸入到樣本溶液中。完成消解之后,可以把夾持器從消解罐中取出,清理干凈,這樣一來,也就方便了把樣本溶液轉(zhuǎn)移到容量瓶中,操作也變得方便了。沒有完全被消解的濾紙可以從消解罐中取出、沖洗干凈。這樣,樣本的損失和交叉污染的風(fēng)險(xiǎn)就降到了最低。

圖4.檢測(cè)到的鎘濃度(直線:標(biāo)準(zhǔn)值;點(diǎn)化線:DINEN14902標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的上下限。)
參考分析結(jié)果
通過現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)的相互匹配、適應(yīng),使得多個(gè)空氣樣本同時(shí)消解成為可能。這是利用歐洲檢測(cè)物質(zhì)的參考標(biāo)準(zhǔn)ERMCZ-120來實(shí)現(xiàn)的。被分析樣本與參考標(biāo)準(zhǔn)有著很好的一致性,因此可以有著足夠的檢測(cè)精度。檢測(cè)元素的檢出率在90%~113%之間。按照DINEN14902標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定,鎳和砷檢測(cè)檢出率應(yīng)在85%~115%之間、鉛在90%~100%之間、鎘在90%~110%之間??傊鲜鰴z測(cè)方法滿足了標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定和要求。也就是說:在加入水之后酸混合液仍然有著足夠好的消解效果,能夠正確檢測(cè)出有害顆粒元素。
可吸入顆粒物的檢測(cè)分析
在PM10中鉛,鎘,砷,鎳的消解分析時(shí)需要的是非常穩(wěn)健的、有著足夠檢測(cè)分析精度的、能夠提高重復(fù)再現(xiàn)檢測(cè)結(jié)果的檢測(cè)分析技術(shù)方法。利用歐洲標(biāo)準(zhǔn)的材料檢測(cè)物質(zhì)REMCZ-120的消解分析技術(shù)告訴我們:除了鉛、鎘和鎳之外,易揮發(fā)的重金屬物質(zhì)砷也可以利用微波消解技術(shù)方法可靠的檢測(cè)出來。除此以外,它還對(duì)DIN14902標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的分析過程進(jìn)行了優(yōu)化,能夠同時(shí)對(duì)多個(gè)樣本進(jìn)行檢測(cè)。









