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土壤污染分析中樣品采集和處理方法分析

   2016-04-21 |3760
核心提示:當(dāng)前社會工業(yè)迅速發(fā)展,人口急劇增長,廢水污水滲入土壤,大量固體廢物在土地表面堆積,加上煙塵、酸雨等危害,土壤污染尤為嚴(yán)重。這不但降低

當(dāng)前社會工業(yè)迅速發(fā)展,人口急劇增長,廢水污水滲入土壤,大量固體廢物在土地表面堆積,加上煙塵、酸雨等危害,土壤污染尤為嚴(yán)重。這不但降低了土地肥力,改變了土層結(jié)構(gòu)性質(zhì),而且對人體健康也形成了極大威脅。土壤污染物有很多種,具體成分頗為復(fù)雜,而不少污染物含量極少,增加了直接分析難度。此時往往需要采集適量樣品,采取正確的方法對其成分和危害進行科學(xué)分析,進而了解污染物的性質(zhì)和薄弱點,才能展開有效的土壤治理工作。

1 關(guān)于污染土壤樣品的采集工作和處理方法分析

1.1 樣品采集

土壤污染成分種類較多,如農(nóng)藥、重金屬類、揮發(fā)性有機化合物等,種類不同,樣品采集時的深度和方法也有所差異。如農(nóng)藥,汞(Hg)、鉛(Pb)、鎘(Cd)、As(砷)等重金屬類多存在于土壤表層,在樣品采集時從50cm深的表層土中采集,便可反映出農(nóng)藥和重金屬對土壤的污染程度。在內(nèi)設(shè)置采樣點時通常按照100m2設(shè)置一個的標(biāo)準(zhǔn),而對于無污染的土壤可設(shè)置為每900m2一個采樣點,采集深度在0―50cm之間皆可。采取樣品后進行風(fēng)干,將土中雜質(zhì)清理掉,然后進行粉碎,并過2mm孔篩。

而揮發(fā)性有機化合物除了存在于土地表層,在下面含水層也有分布,樣品采集時需借助專業(yè)的方法和儀器,如鉆孔采樣法取樣。樣品采集深度也相對較深,從地下10m處往上,每隔1m設(shè)置一個采樣點,包括地下水也應(yīng)被采集。通過減壓補集瓶等采樣測量土壤氣體,補集劑多選擇活性炭,多孔聚合物類吸附劑在當(dāng)前很少使用。若污染土壤中氣體揮發(fā)性有機化合物含量超過0.1volppm,苯含量超過0.05volppm時,采集土壤樣品需將樣品瓶裝滿,并做好密封工作,以免樣品發(fā)生變化影響到檢測結(jié)果。因為揮發(fā)性有機化合物可能存在于含水層,對水形成污染,所以除了地下水,還應(yīng)收集鉆孔機內(nèi)的水并進行測定。檢測時需要原始土壤,所以采集后不能風(fēng)干,將土中異物清除后,把土壤磨碎,最終粒徑大約5mm,并嚴(yán)格密封。

不管是何種污染物引起的土壤檢測,制樣過程中為防止測定成分被污染或揮發(fā)掉,通常會選擇在干燥箱中進行干燥,并通過活性炭柱和濾膜的過濾往箱中通入暖風(fēng)。

1.2 處理方法

(1)溶出量

即考慮到各類重金屬污染可能對地下水帶來的污染程度,土壤需用純水浸提。這是從日本借鑒的污染土壤防治法,根據(jù)土壤中重金屬的溶出量作為土壤質(zhì)量衡量標(biāo)準(zhǔn)。以水位浸提劑,連續(xù)振蕩提取6h,然后靜置30min左右,過濾上清液;得到待測溶液,根據(jù)實際情況進行消解處理;最后測定其中所含污染成分。關(guān)于土壤的消解方法,目前主要有電熱板法、高壓釜密閉消解法、堿熔融法、微波消解法等,各有利弊,需根據(jù)實際需求做出最佳選擇。

(2)含有量

采用1mol/L的氯化氫進行浸提,考慮的重點在人體直接攝取對自身健康造成危害程度,對所采集樣品進行處理大致經(jīng)過如下流程:樣品風(fēng)干后粉碎,并過2mm篩孔,至少稱取6g;在室溫下進行振蕩提取,連續(xù)2h,保持200次/min的速度;然后靜置30min左右,過濾上清液;得到待測溶液,根據(jù)實際情況進行消解處理;最后測定其中所含污染成分。需注意的是,土壤中雖然含有大量重金屬,但并非都污染環(huán)境,所以這些步驟測定的并不是土壤中重金屬的總含量??紤]到人體攝取后可能對腸胃造成的危害,除了鉻(Cr),其余重金屬均需用氯化氫在室溫下提取2h,然后測定其中的重金屬含量。而鉻(Cr)則通過碳酸氫鈉和碳酸鈉提取后,用二苯碳酰二肼光度法進行測定。

2 所采集土壤樣品中污染物的測定

2.1 重金屬

原子吸收法、ICP-MS 檢測法較為常用,對除鉻之外的大多數(shù)重金屬都適用。重金屬也有很多形態(tài),通常會以LC-ICP-MS檢測法對其進行分析,ICP-MS法可較為精確地測定同位素比,而測定土壤中的鈉、鐵、鋁等組成元素時則適宜選擇X射線熒光法或電子束微區(qū)分析法。LC-MS檢測法主要用于測定有機砷對地下水產(chǎn)生的危害。

2.2 農(nóng)藥類

提取劑多使用與待測無較為相近的有機溶液,且必須保持低毒性,而且還要考慮經(jīng)濟性因素。如有必要,需按照不同的比例將兩種或更多不同極性的溶劑進行混合配置形成提取劑,最后用GC法測定。

2.3 揮發(fā)性有機化合物

在經(jīng)濟的進步發(fā)展中,工業(yè)貢獻了巨大力量,有機化工、煉油、石油化工等產(chǎn)業(yè)迅速興起,數(shù)量越來越多,釋放出大量揮發(fā)性有機化合物,對土壤造成了嚴(yán)重污染。要想更準(zhǔn)確地了解揮發(fā)性有機化合物對土壤的危害程度,需對土壤、土壤氣體以及地下水都進行檢測,采集土壤樣品后加水密封,攪拌4h再測定。前處理工作完成后,利用頂空法GC測定地下水,用氣體注射器對補集瓶采集的土壤氣體進行測定。

3 土壤樣品簡易快速的前處理和測定方法

為縮短土壤樣品前處理的時間,有些學(xué)者對原來的方法加以改進,形成了簡易快速的測定法,時間也從之前的15d降至2―3d,節(jié)約了很多經(jīng)濟投入。

3.1 重金屬的簡易測定法

X-射線熒光法對土壤進行無損分析較為常見,目前已有便攜式小型儀器投入使用,車載式X-射線熒光裝置靈敏度和測定精度都很好,土壤不經(jīng)前處理可在現(xiàn)場直接完成測定工作。但這類儀器價格較貴,該儀器進行的是表面分析,不能用純水或 1mol/L HCL 浸提 的重金屬、硅酸鹽類也能得出分析結(jié)果,因此用這類數(shù)據(jù)評價時應(yīng)加以注意。此外,使浸提液中待測重金屬離子析出在電極表面,測定電極電位和析出時的電流值為原理的離子解吸伏-安測量法,在現(xiàn)場快速測定中使用也十分方便。

3.2 揮發(fā)性有機化合物的快速測定

現(xiàn)場快速測揮發(fā)性有機化合物的車載型或便攜式GC-MS在當(dāng)前應(yīng)用已有很多,雖有良好的效果,但不足之處在于成本昂貴。但污染土壤中的揮發(fā)性有機化合物濃度較高時,可采用檢測管法,將氣體從采樣器鉆孔穴中抽出,然后再導(dǎo)入檢測管,如此可直接得出揮發(fā)性有機化合物的檢測結(jié)果,且整個過程較為簡單,價格也低,對知識經(jīng)驗方面要求不高,可作為高精度儀器分析法的補充方法。國外研制出了一種揮發(fā)性有機化合物總量探測器,用特制的膜吸收揮發(fā)性化合物后,膜厚度會相應(yīng)的變化,從而發(fā)射光的強度也發(fā)生變化。

4 結(jié)束語

我國土壤污染現(xiàn)狀十分嚴(yán)重,對種植業(yè)、對人體都極為不利,必須及時采取有效對策進行治理。而治理的前提是通過采集樣品,分析出其中的有害元素,并予以有效處理。傳統(tǒng)很多分析方法都有很大缺陷,在今后還需加大研究力度,采取新方法獲取更為精確的檢測結(jié)果。

 
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